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羟基香茅醛、铃兰醛、新铃兰醛和免耳草醛

林泉食

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1# 大 中 小 发表于 2008-2-23 21:39  只看该作者

羟基香茅醛、铃兰醛、新铃兰醛和免耳草醛

    羟基香茅醛、铃兰醛、新铃兰醛和兔耳草醛都是“人造”的香料,自然界里没有。也都是难得的“全能性”香料——留香期长,香气强度又不低,加入一定的量时在头香里就能发挥作用。但现在IFRA对羟基香茅醛的使用量有限制,原来在各种香精里大量使用的羟基香茅醛正在慢慢被后三者取代。
 
    这四种醛都是以铃兰花的香气为主,各自带着特征的香味,要互相代用也不容易。许多人刚接触这一组香料时,对它们的香气没有“反应”,或者觉得“很淡,这是因为这一组香气在自然界里比较少,铃兰花很少有人熟悉,除了香水和化妆品以外,般人难得闻到这类香气,当第一次闻到的时候,头脑里没有这种香味可供“对照”,就没有“反应”了。熟悉了这些香味以后,就会觉得它们的香气其实都是很强的,而且很容易分辨。自然界里有许多花如牡丹花、杜鹃花、紫荆花、荷花等大多数人们闻不出香味而调香师却闻得“津津有味”都是这个缘故。这也说明人的嗅觉是可以改变以适应环境的。
 
    与所有的醛类香料一样,这四个醛也都会与邻氨基苯甲酸甲酯反应生成色泽较深的化合物,羟基香茅醛的生成物叫做“橙花素”,可用来配制橙花香精和古龙水香精。

铃兰醛有一个缺点:暴露在空气中容易氧化变成固体,调香师和生产工人都有点“讨厌”它,这给新铃兰醛和兔耳草醛的应用多留出一些机会。

 

CAS: 107-75-5
分子式: C10H20O2
分子量:172.26
沸点: 241℃
中文名称: 羟基香茅醛;7-羟基-3,7-二甲基-辛醛

英文名称: 7-hydroxy-3,7-dimethyl-Octanal;3,7-dimethyl-7-hydroxy-1-octana;3,7-dimethyl-7-hydroxyoctanal;7-hydroxy-3,7-dimethyloctan-1-al;7-hydroxycitronellal;citronellal hydrate;hydroxy-citronella;cyclalia;cyclosia;fixol;hydroxycitronellal;laurine;lilyl aldehyde

性质描述: 无色液体。沸点241℃,116℃(0.67kPa),103℃(6.7kPa),相对密度0.9220(20/4),折光率1.4478,闪点121℃。溶于6-7份乙醇中,在空气中易氧化,对酸;碱不太稳定,贮藏中有聚合倾向。

生产方法: 由香茅醛在双键上加水制得。香茅醛的水合反应在无机酸存在下进行,但香茅醛在酸性介质中不稳定,需用亚硫酸氢钠;胺类;低级脂肪酸酐等保护醛基,在水合反应结束后,再在反应试剂作用下使醛基恢复。将香茅醛同亚硫酸氢钠作用生成亚硫酸氢盐化合物,然后再进行水合,是保护香茅醛醛基的最常用方法。随后用干燥的碳酸钠的甲苯中分解亚硫酸氢盐化合物,析出羟基香茅醛。香茅醛是由柠檬醛或含有柠檬醛的精油和产物经催化氢化获得的,将香茅醛与亚硫酸氢钠溶液进行水合作用。然后加入碳酸钠中和剩余的盐酸,至物料中酸含量为0.5-1%时,用甲苯萃取有机杂质。分出甲苯萃取物后,在水合产物中添加甲苯,加入干燥的碳酸钠分解羟基香茅醛的亚硫酸氢盐化合物,这时析出的醛就被甲苯萃取,取甲苯溶液回收甲苯,剩余物通过真空蒸馏提纯,得到产品羟香茅醛。

用途: 该品稀释时具有类似菩提;铃兰和新鲜的青草香气,广泛用于铃兰;兰花;茉莉;紫丁香等香精中,在香水;香粉等化妆品香精中用量高达20%,是最有价值的香料之一。该品是我国GB2760-86规定允许使用的食用香料,主要用于配制柑桔;西瓜;樱桃等瓜果型香精。由于该品易氧化,可添加抗氧剂3,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作稳定。羟基香茅醛在碱性中不稳定,故在肥皂香精中使用其缩醛,例如二甲缩醛等,有时将羟基香茅醛与苄醇;苯乙醇以及香茅醇以半缩醛形式存放和使用。羟基香茅醛还用来制取其他香料,如1-氨基-7-羟基-3,7-二甲基辛烷和邻羟基香茅叉氨基苯甲酸甲酯。曾用含0.5%该品饲料喂大鼠两年,未发现任何异现象

 

【中文名称】新铃兰醛
【英文名称】Lyral            
【相对分子量或原子量】210.32
【密度】0.994(20/20℃)
【沸点(℃)】120~122(0.133E3Pa)
【折射率】1.4951
【性状】
    无色粘性液体,有铃兰醛样香气。
【溶解情况】
    不溶于水,溶于乙醇和油。
【用途】
    香料,调制皂用及化妆品用香精。
【制备或来源】
    (1)以新烯醇和丙烯为原料,在惰性溶剂中,进行加成(1,4-加成)而得[1];
(2)以辛烯和丙烯醛为原料,在吗啉溶液中,在酸存在下,在低温下-15~+15℃,进行反应,1,4-加成及缩合,生成[4-(4-羟基-4-甲基戊基)-1-(吗啉亚甲基)]环己-3-烯,再在酸性水溶液中水解而得[1];
(3)以2,7-辛二烯和丙烯醛为原料,在锌催化剂作用下进行迪-阿反应,生成4-(2-甲基-2-戊烯基)环己-3-烯-1-醛,再在乙醚中与苯胺反应,生成席夫碱,在酸性水溶液中水解,可得[1]和[2]。
【其他】
    有两种异体[1]和[2],市售品为二者的混合物。在空气中受光、遇氧易聚合,使粘性增大。

 

 

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意竖冬

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